ГОСТ 26150-84

УДК 691.175.001.4:006.354                                                                           Группа Ж19

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

МАТЕРИАЛЫ И ИЗДЕЛИЯ СТРОИТЕЛЬНЫЕ ПОЛИМЕРНЫЕ

ОТДЕЛОЧНЫЕ НА ОСНОВЕ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА

Метод санитарно-химической оценки

Decorative polymer building materials and products on the basis of PVC.

Method of sanitary-chemical estimation

ОКП 57 7000

Дата введения 1985-01-01

УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по делам строительства от 23 декабря 1983 г. № 332

ПЕРЕИЗДАНИЕ. Декабрь 1984 г.    

Настоящий стандарт распространяется на полимерные строительные отделочные материалы и изделия (далее - материалы) на основе поливинилхлорида, применяемые для внутренней отделки помещений жилых, общественных и производственных зданий, средств транспорта и устанавливает газохроматографический метод санитарно-технической оценки материалов в условиях, моделирующих особенности их эксплуатации (воздухообмен, температура, отношение поверхности анализируемого материала к объему помещения).

Применение метода должно предусматриваться в стандартах и технических условиях, устанавливающих технические требования к полимерным материалам на основе поливинилхлорида.

1. Общие требования

1.1. Сущность метода заключается в газохроматографическом анализе идентифицированных химических веществ, выделяющихся из материала на основе поливинилхлорида.

1.2. Количество образцов и порядок отбора образцов устанавливают стандартами или техническими условиями на конкретные материалы. Если этими документами не установлено число образцов, то от каждой партии материала отбирают не менее пяти образцов. Каждый образец материала площадью 0,04 м² завертывают в алюминиевую фольгу.

Образцы должны сопровождаться документом, в котором указывают:

наименование и адрес предприятия-изготовителя;

наименование материала, тип и условное обозначение;

обозначение нормативно-технической документации;

номер партии и дату изготовления;

рецептуру в процентах по массе с указанием нормативно-технических документов каждого компонента и способ изготовления материала с указанием технологических режимов переработки. При изготовлении многослойных материалов приводят рецептуры и способ изготовления каждого из слоев.

1.3. Анализ санитарно-химических свойств проводят не ранее 2 мес. после изготовления материала.

1.4. Анализ материалов проводят при температурах (225) (С и (402) (С.

1.5. Чувствительность метода при диапазоне измеряемых концентраций 0,01-0,6 мг/м³ составляет: для низкокипящих веществ 0,01 мкг, а для пластификаторов 0,1 мкг в пробе.

2. Аппаратура, материалы и реактивы

2.1. Аппаратура

2.1.1. Газовый хроматограф любого типа, снабженный пламенно-ионизационным детектором.

2.1.2. Аналитические колонки из стекла или нержавеющей стали, длиной 2 м, внутренним диаметром 3-4 мм, из комплекта хроматографа.

2.1.3. Микрошприцы вместимостью 1; 10 мкл из комплекта хроматографа.

2.1.4. Петля-концентратор из нержавеющей стали, вместимостью 2 см³, из комплекта хроматографа.

2.1.5. Пенный расходомер из комплекта хроматографа.

2.1.6. Медицинские инъекционные шприцы типа "Рекорд" вместимостью от 1 до 10 мл по ГОСТ 18137-77.

2.1.7. Мерные колбы вместимостью от 25 до 100 мл, исполнение 2, 1-й класс по ГОСТ 1770-74.

2.1.8. Стеклянный стакан вместимостью 250 мл, тип В или Н по ГОСТ 25336-82.

2.1.9. Выпарительная чашка № 6 по ГОСТ 9147-80.

2.1.10. Стаканчики для взвешивания, тип СВ по ГОСТ 25336-82.

2.1.11. Сосуд Дьюара вместимостью 0,5 л.

2.1.12. Сосуд вместимостью 0,5 л из стекла.

2.1.13. Патрон-концентратор из трубки длиной 10 см, наружным диаметром 5 мм, из стекла ТС по ГОСТ 21400-75.

2.1.14. Игольчатый вентиль тонкой регулировки расхода газа.

2.1.15. Ловушка из трубки длиной 30 см, наружным диаметром 2 см, из стекла ТС по ГОСТ 21400-75.

2.1.16. Ловушка из трубки длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм, из нержавеющей стали.

2.1.17. Лабораторные весы по ГОСТ 24104-80, тип ВЛА-200, класс точности 2.

2.1.18. Набор сит с сетками размером ячеек 0,16-0,20 мм по ГОСТ 3584-73.

2.1.19. Двухстрелочный секундомер СД Спр-1 по ГОСТ 5072-79.

2.1.20. Термостат для парафиновой заливки ТВЗ-25.

2.1.21. Электропечь сопротивления, обеспечивающая температуру (2502) (С.

2.1.22. Сушильный шкаф, обеспечивающий температуру 50-350(С по ГОСТ 13474-79.

2.1.23. Трансформатор напряжения ЛАТР-1 по ГОСТ 23625-79.

2.1.24. Измерительная лупа типа ЛИ-3 или ЛИ-4 по ГОСТ 25706-83.

2.1.25. Измерительная линейка с пределом измерений 300 мм по ГОСТ 427-75.

2.1.26. Пипетка вместимостью 2 мл, исполнение 4, 1-й класс, по ГОСТ 20292-74.

2.2. Материалы и реактивы

2.2.1. 1,2,3-три (-цианэтокси) пропан для хроматографии.

2.2.2. Динохром Н, с размерами зерен 0,16-0,20 мм.

2.2.3. Три (-третбутилфенил) фосфат для хроматографии.

2.2.4. Хроматографический сорбент для анализа пластификаторов:

3 или 5% SE-30 на хроматоне N-AW, с размерами зерен 0,125-0,160; 0,160-0,200; 0,200-0,250 мм, или 3 или 5% OV-1 на хроматоне N-AW, с размерами зерен 0,125-0,160; 0,160-0,200; 0,200-0,250 мм.

2.2.5. Силипор 075 с размерами зерен 0,16-0,20; 0,20-0,25 мм.

2.2.6. Цеолит СаА.

2.2.7. Набор индивидуальных веществ-эталонов для хроматографии х.ч.: гексен-1, гептен-1, октен-1, октен-2 (цис- и трансизомеры), 2-этилгексен, винил хлористый; метилен хлористый, хлороформ, трихлорэтилен, гексил хлористый, - ксилол, - ксилол, хлорбензол, бензол, толуол, этилбензол, кумол, мезитилен, псевдокумол, анизол, циклогексанон, дибутилфталат, диоктилфталат, 2-этилгексиловый спирт, -гексан, четыреххлористый углерод.

2.2.8. Трихлорэтилфосфат.

2.2.9. Хлористый метилен ос. ч. по ГОСТ 14261-77.

2.2.10. Метилэтилкетон для хроматографии х.ч.

2.2.11. Соляная кислота по ГОСТ 3118-77.

2.2.12. Электролитический водород по ГОСТ 3022-80.

2.2.13. Сжатый воздух.

2.2.14. Газообразный азот по ГОСТ 9293-74.

2.2.15. Газообразный азот ос.ч. по ГОСТ 9293-74.

2.2.16. Твердая двуокись углерода по ГОСТ 12162-77.

2.2.17. Дистиллированная вода по ГОСТ 6709-72.

2.2.18. Этиловый ректификованный спирт по ГОСТ 5962-67.

2.2.19. Индикаторная универсальная бумага.

2.2.20. Алюминиевая фольга для упаковки по ГОСТ 745-79.

2.2.21. Силикатный клей.

3. Подготовка к анализу

3.1. Подготовка образцов

3.1.1. Из каждого отобранного по п. 1.2 образца вырезают по одному испытуемому образцу, площадь которого рассчитывают в соответствии с обязательным приложением 1.

3.1.2. Анализируемые образцы с тыльной стороны и с торцов с помощью силикатного клея обклеивают алюминиевой фольгой. Перед приклеиванием алюминиевую фольгу протирают этиловым спиртом и высушивают при температуре 240-250(С в течение 1 ч.

3.2. Подготовка хроматографического сорбента и аналитической колонки для анализа низкокипящих веществ

3.2.1. Подготовка хроматографического сорбента

Твердый носитель динохром Н рассеивают на ситах и отбирают фракцию 0,16-0,20 мм. Затем берут 70 мл носителя, помещают в стеклянный стакан, вместимостью 250 мл, и вносят в него столько концентрированной соляной кислоты, чтобы жидкость полностью покрыла весь носитель. Содержимое стакана осторожно время от времени перемешивают. Продолжительность обработки - 2 ч. Затем кислоту сливают. Носитель промывают дистиллированной водой с помощью многократной декантации до рН-7 по универсальной индикаторной бумаге. После этого носитель высушивают при температуре (1005) (С в течение 3 ч. На лабораторных весах взвешивают следующие компоненты:

приготовленный носитель;

три (-третбутилфенил) фосфат - 5% от веса носителя;

1,2,3-три (-цианэтокси) пропан - 10% от веса носителя.

В любой чистой лабораторной посуде растворяют три (-третбутилфенил) фосфат и 1,2,3-три ( -цианэтокси) пропан в хлористом метилене, взятом в полуторакратном объеме к массе носителя.

Носитель помещают в выпарительную чашку, заливают приготовленным раствором таким образом, чтобы смочить весь носитель, и перемешивают осторожным встряхиванием через 15-20 мин в течение 2 ч. Приготовленный сорбент высушивают 3 ч при температуре (505) (С. Полученный сорбент следует хранить в герметически закрытой посуде при температуре (225) (С

3.2.2. Подготовка аналитических колонок

Чистые колонки заполняют приготовленным сорбентом в соответствии с инструкцией, прилагаемой к хроматографу.

Заполненные колонки помещают в термостат хроматографа без подключения к детектору и кондиционируют в потоке газа-носителя при температуре (1252) (С до тех пор, пока не будет достигнута постоянная нулевая линия. Скорость азота - 30 см/мин.

3.3. Подготовка патрона-концентратора и аналитических колонок для анализа пластификаторов.

3.3.1. Подготовка патрона-концентратора

Патрон-концентратор заполняют силипором 075 в количестве 0,2-0,3 г и продувают азотом со скоростью 30 см³/мин при температуре 300-310 (С в течение 4 ч. Затем подачу азота прекращают, патрон-концентратор охлаждают до температуры (22 5) (С и герметично закрывают заглушками.

3.3.2. Подготовка аналитических колонок

Чистые колонки заполняют сорбентом в соответствии с п.2.2.4 по инструкции, прилагаемой к хроматографу. Колонки продувают без присоединения к детектору азотом со скоростью 30 см³/мин при температуре (2202) (С до тех пор, пока не будет достигнута постоянная нулевая линия.

3.4. Монтаж, наладку и вывод хроматографа на рабочий режим производят в соответствии с инструкцией, прилагаемой к хроматографу.

3.5. Отбор проб для анализа при температуре (225) (С

3.5.1. Собирают установку (см. чертеж). Образцы помещают в сосуд 7. Затем из баллона 1 с помощью редуктора 2 и игольчатого вентиля 6 через сосуд 7 продувают ос.ч. азот, который дополнительно очищают в стеклянной ловушке с цеолитом 3 и металлической ловушке 4, погруженной в сосуд Дьюара 5, заполненный охлаждающей смесью (этиловый спирт и "сухой лед"). Скорость потока азота рассчитывают в соответствии с обязательным приложением 1. Время продувки образцов - 24 ч при температуре (225) (С. Во время продувки петлю-концентратор и патрон-концентратор не присоединяют.

3.5.2. Отбор пробы для анализа низкокипящих веществ

3.5.2.1. Перед каждым отбором пробы проводят контроль чистоты петли-концентратора. Для этого петлю-концентратор присоединяют к крану-дозатору хроматографа, прогревают при температуре (2005) (С в течение 10 мин, затем пробу вводят в хроматограф. Пики на хроматограмме должны отсутствовать.

3.5.2.2. Для отбора пробы после выдержки при температуре (225) (С к сосуду 7 присоединяют петлю-концентратор 9, погруженную в сосуд Дьюара 11, заполненный охлаждающей смесью (этиловый спирт и "сухой лед"). Из сосуда отбирают 300 мл парогазовой смеси со скоростью 15 мл/мин в течение 20 мин. Петлю-концентратор 9 отсоединяют от сосуда 7, герметически закрывают заглушками и, не вынимая из сосуда Дьюара, переносят к крану-дозатору хроматографа.

Схема установки для моделирования условий эксплуатации и

отбора проб низкокипящих веществ и пластификаторов,

выделяющихся из поливинилхлоридных материалов

1 - баллон со сжатым азотом; 2 - редуктор; 3 - ловушка с цеолитом;

4 - ловушка металлическая; 5 - сосуд Дьюара с охлаждающей смесью;

6 - игольчатый вентиль; 7 - сосуды; 8 - термостат; 9 - петля-концентратор;

10 - патрон-концентратор; 11 - сосуд Дьюара; 12 - пенный расходомер.

3.5.3. Отбор пробы для анализа пластификаторов

3.5.3.1. Для отбора пробы пластификаторов после выдержки при температуре (225) (С сосуд 7 соединяют с патроном-концентратором, заполненным силипором 075.

Через патрон-концентратор 10 пропускают 600 мл парогазовой смеси со скоростью 15 мл/мин, после чего патрон-концентратор 10 отсоединяют от сосуда 7, герметично закрывают заглушками.

3.5.3.2. Содержимое из патрона-концентратора осторожно переносят в бюкс. В бюкс пипеткой вносят 2 мл метилэтилкетона. Содержимое осторожно взбалтывают, плотно закрывают бюкс и выдерживают при температуре (225) ( С в течение 3 ч.

3.6. Отбор проб для анализа при температуре (402) (С проводят аналогично указанному в п.3.5.

4. Проведение анализа

4.1. Анализ низкокипящих веществ

4.1.1. Условия анализа

Температура термостата колонок при изотермическом режиме (1002) (С или при программировании температуры 75-110( С со скоростью 3(С/мин, испарителя (1602) (С, электропечи для подогрева петли-концентратора (2005) (С.

Объемный расход газа-носителя (азота) - 30, водорода - 30, воздуха - 300 см³/мин.

Скорость диаграммной ленты - 10 мм/мин.

Чувствительность измерения хроматографа - (20-50)х10^-12А.

Продолжительность анализа - 40 мин.

4.1.2. С петли-концентратора с отобранной пробой в соответствии с п.3.5.2 снимают заглушки и присоединяют к крану-дозатору хроматографа, затем ее вынимают из сосуда Дьюара. Петлю-концентратор помещают в электропечь, нагретую до температуры (2005) (С, и выдерживают при этой температуре 2 мин. После чего кран-дозатор переводят в положение "анализ" и выдувают газом-носителем десорбированные вещества пробы в аналитическую колонку.

По окончании анализа кран-дозатор переводят в положение "отбор пробы", снимают электропечь и охлаждают петлю-концентратор на воздухе. Перед отбором следующей пробы проверяют чистоту петли-концентратора по п.3.5.2.1.

Десорбция анализируемых веществ составляет 99%.

4.2. Анализ пластификаторов

4.2.1. Условия анализа

Температура термостата колонок при изотермическом режиме (2002) (С, испарителя хроматографа - (2502) (С, объемный расход газа-носителя (азота) - 30, водорода - 30, воздуха - 300 см³/мин.

Скорость диаграммной ленты - 10 мм/мин.

4.2.2. Полученный раствор в соответствии с п.3.5.3.2 микрошприцем вводят в испаритель хроматографа.

4.3. Результат разделения регистрируется самописцем прибора в виде хроматограмм (см. справочное приложение 2). Высота пиков не должна превышать диапазона шкалы регистрирующего прибора, а высота наименьших пиков должна быть достаточной для расчета, что достигается подбором соответствующей чувствительности прибора.

4.4. Анализ низкокипящих веществ и пластификаторов при температуре (402) (С проводят аналогично испытаниям при температуре (225) (С в соответствии с п.4.1-4.3.

5. Обработка результатов анализа низкокипящих

веществ и пластификаторов

5.1. Идентификация низкокипящих веществ и пластификаторов

5.1.1. Идентификацию низкокипящих веществ проводят сравнением логарифмических индексов удерживания () разделенных хроматографических пиков с индексами (), полученными для смеси веществ-эталонов в условиях анализа (п.4.1).

Идентификацию пластификаторов проводят по относительным объемам удерживания ().

Хроматографические индексы удерживания определяют отдельно для каждого прибора. Типовые хроматограммы низкокипящих веществ и пластификаторов с хроматографическими индексами удерживания приведены в справочных приложениях 3, 4.

5.2. Определение концентрации низкокипящих веществ и пластификаторов

5.2.1. Определение концентрации низкокипящих веществ и пластификаторов проводят методом абсолютной калибровки. Для этого готовят растворы веществ-эталонов. Навеску вещества-эталона, взвешенную с погрешностью до 0,0002 г, растворяют в мерной колбе вместимостью 50 см³ таким образом, чтобы концентрация его не превышала 1х10^-3см³ Для бензола, хлоросодержащих веществ в качестве растворителя применяют -гексан, для углеводородов - хлористый метилен или четыреххлористый углерод, для пластификаторов - метилэтилкетон.

5.2.2. Калибровку хроматографа проводят в условиях анализа (пп. 4.1, 4.2). С помощью микрошприца вместимостью 1,0 мкл в хроматограф последовательно вводят определенные дозы растворов веществ-эталонов: 0,1; 0,2; 0,3 и т.д. до 1,0 мкл. При каждом вводе измеряют площадь пика.

5.2.3. Строят калибровочный график зависимости площадей пиков от количества веществ-эталонов. По этим графикам определяют количество вещества m, мг, в пробе.

Площадь пика , мм², рассчитывают по формуле    

где высота пика, мм;

ширина пика, измеренная на половине высоты пика, мм.

5.3. Расчет концентрации низкокипящих веществ и пластификаторов

5.3.1. Концентрации низкокипящих веществ и пластификаторов определяют для каждого из пяти испытуемых образцов при температуре (225) (С и (402) (С соответственно.

5.3.2. Концентрации низкокипящих веществ С, мг/м³, рассчитывают по формуле

5.3.3. Концентрацию пластификаторов С, мг/м³, рассчитывают по формуле

5.4. Полученные концентрации химических веществ для каждой температуры (225) (С и (40 2) (С сравнивают с их предельно допустимыми концентрациями (ПДК) для атмосферного воздуха. При совместном присутствии в воздухе нескольких химических веществ, обладающих усилением действия (приложение 4), рассчитывают суммарный показатель () по формуле  

Концентрации химических веществ, а также суммарный показатель определяют как среднее арифметическое значение результатов испытаний пяти образцов.

Ошибка определения не должна превышать 15%.

5.5. Результаты анализа оформляются протоколом, в котором должны быть указаны:

наименование предприятия-изготовителя;

наименование материала, тип и условное обозначение;

номер партии и дата изготовления;

марка хроматографа;

размеры хроматографической колонки;

тип хроматографического сорбента (неподвижная жидкая фаза, ее процентное содержание, твердый носитель);

дата испытания;

обозначение настоящего стандарта;

концентрации идентифицированных низкокипящих веществ и пластификаторов;

концентрации выделяющихся химических веществ и суммарный показатель;

организация, должность и фамилия лиц, проводивших анализ.

Приложение 1

Обязательное

Расчет площади образца и скорости потока особо чистого азота

для продувки образца в зависимости от условий

эксплуатации материала

Площадь образца рассчитывают по формуле

Скорость потока особо чистого азота вычисляют по формуле

Приложение 2

Справочное

Хроматограмма низкокипящих веществ, выделяющихся из

поливинилхлоридных материалов

1 - гексен-1; 2 - четыреххлористый углерод; 3 - 2-этилгексен;

4 - хлороформ; 5 - бензол; 6, 7, 9, 10 - не идентифицированы;

8 - толуол; 11 - этилбензол; 12 - мезитилен.

Черт.1

Хроматограмма пластификаторов, выделяющихся из

поливинилхлоридных материалов

1 - метилэтилкетон; 2 - дибутилфталат.

Черт.2

Приложение 3

Справочное

Типовая хроматограмма смеси веществ-эталонов

1 - винил хлористый; 2 - гексен-1; 3 - углерод четыреххлористый;

4 - метилен хлористый; 5 - хлороформ; 6 - трихлорэтилен; 7 - бензол;

8 - толуол; 9 - гексил хлористый; 10 - этилбензол; 11 - м-ксилол;

12 - о-ксилол; 13 - кумол; 14 - мезитилен; 15 - псевдокумол;

16 - анизол; 17 - циклогексанон.

Черт.1

Типовая хроматограмма смеси пластификаторов

1 - метилэтилкетон; 2 - трихлорэтилфосфат; 3 - дибутилфталат;

4 - диоктилфталат.

Черт.2

Приложение 4

Справочное

Логарифмические индексы удерживания

для низкокипящих веществ

Таблица 1

Объемы удерживания для пластификаторов

Таблица 2